산화물 넵투늄의 산화물은 NpO3, Np2O5, NpO2, Np2O3가 알려져 있는데, 이중에서 가장 안정한 것은 NpO2이다. NpO2는 Np4+ 용액에 옥살산을 가해 만든 옥살산 염을 열 분해시켜 얻는다. 녹는점이 약2800oC이며, 녹색을 띠고, F- 이온이 있으면 진한 질산에 녹는다. NpO3는 Np(OH)4를 오존(O3)과 함께 가열하면 NpO3·H2O 형태로 얻어지는데, NpO3·H2O는 진공에서 300oC로 가열하면 진한 갈색의 Np2O5가 된다. Np2O3는 산소(O2)가 금속 넵투늄과 반응하면 금속 표면에 NpO3와 함께 생성된다. 이들 외에도 혼합 산화물 Np3O8이 알려져 있다.
넵투닐 착화합물 넵투늄은, 우라늄이나 플루토늄과 마찬가지로, +5와 +6의 산화상태에서 [O=Np=O]n+(NpO2n+: n=1 또는 2) 형태의 다이옥소(dioxo) 또는 넵투닐(neptunyl) 이온을 잘 만든다. 이들 이온은 OH-, NO2-, NO3-, CO32-, SO42-와 같은 O-주게와 착이온 또는 착화합물을 잘 만든다. 할로겐화물 넵투늄의 할로겐화물은 NpF6, NpF5, NpX4(X=F, Cl, Br), NpX3(X=F, Cl, Br, I)가 알려져 있다. NpF6는 NpX3 또는 NpF4를 F2와 같은 강력한 플루오르화 시약과 반응시켜 만드는데, 주황색이고 녹는점은 54.7oC이며 끓는점은 55.18oC이다. 6배위체의 팔면체 구조를 갖는다. 강력한 산화제이며, 습기에 아주 민감하고 쉽게 옥소플루오르화물(NpO2F2)이 된다. NpF5는 NpF6를 NaF와 가열하면 NaF·NpF5 형태로 얻어지는데, 푸른색을 띤다. 7배위체의 5각 이중 피라미드 구조를 가지며, 물에 의해 쉽게 가수분해된다. NpF4는 NpO2를 산소 존재 하의 HF에서 가열하면 얻어지는데, 녹색 물질로 물에 녹지 않는다. 8배위체로 사각 안티프리즘 구조를 갖는다. NpCl4(적갈색, 녹는점 517oC)은 NpO2를 CCl4 등의 염화탄화수소에서 가열하면 얻을 수 있는데, 물과 극성 용매에 녹으며 8배위체의 정12면체 구조를 갖는다. NpBr4(적갈색, 녹는점 464oC)는 금속 Np와 Br2 간의 반응으로 얻을 수 있으며, 물과 극성 용매에 녹고 7배위체의 5각 이중 피라미드 구조를 갖는다. 삼할로겐화물 NpX3는 4가지 모두가 알려져 있는데, NpF3, NpCl3, NpBr3는 9배위체의 세모자 쓴 삼각 프리즘 구조를 가지며, NpI3는 8배위체의 두모자 쓴 삼각 프리즘 구조를 갖는다. NpF3(보라색)는 NpO2를 수소 존재 하의 HF에서 가열하면 얻어지는데, Ba 또는 Li으로 환원시켜 금속 Np를 얻는데 사용된다. NpCl3(녹색, 녹는점 800oC)와 NpBr3(녹색)는 넵투늄의 수소화물을 해당하는 HX와 가열하면 얻을 수 있다. 그리고 NpI3(보라색, 녹는점 760oC)는 금속 Np를 I2와 가열하면 얻어진다. 기타 화합물 넵투늄을 50oC에서 수소와 반응시키면 흑색의 수소화물(NpH3.6~3.8)이 만들어진다. 또한 몇 가지 유기 넵투늄 화합물들도 합성되었는데, NpCl3를 Be(C5H5)2((C5H5)-는 사이클로펜타다이에닐 음이온)와 반응시키면 Np(C5H5)3가 얻어지며, NpCl4를 K(C5H5)와 반응시키면 Np(C5H5)4가 얻어진다. 그리고 NpX4를 3당량의 M(C5H5)(M은 알칼리 금속)과 반응시키면 Np(C5H5)3X를 얻을 수 있다. 또한 NpCl4를 K2C8H8((C8H8)2-는 사이클로옥타테트라에닐 -2가 음이온)와 반응시켜 Np(C8H8)2를 합성하기도 하였다. |