황산바륨과 바륨 화합물 중정석에는 황산바륨 이외에 석영, 철, 아연, 납 등의 불순물이 많이 들어있으므로 이를 정제한 후 사용한다. 중정석을 분쇄한 후 세척하고 석영을 분리시키면, BaSO4 함량이 95%이상(보통 98%)인 정제된 광석이 얻어진다. 광석에 따라서는 거품 부유 선별(froth floatation) 과정을 거치기도 한다. 황산바륨을 이의 주된 용도인 시추이수의 성분으로 사용하는 경우에는 더 이상의 정제가 필요하지 않으나, 위장 X-선 촬영 조영제 등 다른 용도로 사용하는 경우에는 보다 순수한 황산 바륨으로 재합성되어 사용된다.
황산바륨에서 바륨이나 바륨 화합물을 생산하는 과정의 주된 중간체는 황화바륨(BaS)이다. BaS는 정제된 중정석을 코크스(탄소)와 함께 600~800oC로 가열하여 얻는다.
BaSO4 + 2 C → BaS + 2 CO2
BaS는 물에 잘 녹으며(20oC에서의 용해도, 7.68g/100 mL), 이에서 다른 바륨 화합물들이 만들어진다. 예로, BaS를 물에 녹인 용액을 탄산소듐(Na2CO3) 또는 CO2와 반응시키면 탄산바륨(BaCO3)이 얻어지고, 염산으로 처리하면 염화바륨((BaCl2)이 만들어지며, 질산으로 처리하면 질산바륨(Ba(NO3)2)이 얻어진다. 또한, 고순도의 BaSO4는 BaS 또는 BaCl2 를 황산 또는 황산염으로 처리해서 얻는다.
BaS + Na2CO3 → BaCO3 + Na2S 또는 BaS + CO2 + H2O → BaCO3 + H2S BaS + 2 HCl → BaCl2 + H2S BaS + 2 HNO3 → Ba(NO3)2 + H2S BaS + H2SO4 → BaSO4 + H2S 또는 BaCl2 + SO42- → BaSO4 + 2 Cl-
산화바륨(BaO)은 Ba(NO3)2를 열 분해시키거나 BaCO3를 코크스와 가열하여 얻는다.
2 Ba(NO3)2 → 2 BaO + 4 NO2 + O2 또는 BaCO3 + C → BaO + 2 CO
금속 바륨 금속 바륨은 여러 방법으로 생산되는데, 한 가지 방법은 산화바륨(BaO)을 고온에서 알루미늄(Al) 또는 규소(Si)로 환원시킨 후, 여기서 얻은 바륨 증기를 보통 아르곤 기체 속에서 냉각·밀폐시켜 얻는 것인데, 이 경우 아주 높은 순도의 바륨이 얻어진다.
4 BaO + 2 Al → 3 Ba + BaAl2O4 3 BaO + Si → 2 Ba + BaSiO3
또 다른 방법은 용융 BaCl2를 전기분해시켜 얻는 것인데, 이 경우에는 환원된 Ba가 용융된 할로겐화물과 함께 섞여 녹아 있어 덜 순수한 바륨이 얻어지는 단점이 있다. 한편, BaCl2 수용액을 수은을 음극으로 사용하여 전기분해시켜 바륨아말감을 얻고, 이를 수소 기류 하에서 증류하여 수소화바륨(BaH2)을 얻은 후 진공에서 열 분해시켜 금속 바륨을 얻는 방법이 사용되기도 한다.
미국 지질조사국(USGS) 자료에 따르면, 2011년도 전세계 바륨 생산량은 황산바륨(Ba함량, 58.8%)으로 약 780만 톤이며, 중국(400만 톤, 51%), 인도(110만 톤, 14%), 모로코(65만 톤, 8.3%), 미국(64만 톤, 8.2%) 등이 주 생산국이었다. 금속 바륨 자체의 생산량은 수십 톤에 불과한 것으로 여겨진다. 전세계 중정석 매장량은 7억~20억 톤으로 추정된다. 2012년 8월의 금속 바륨(순도 99.9%) 가격은 kg당 미화 100~150$이고, 황산바륨(순도 98% 이상)의 가격은 톤당 334~340$이었다. |